佛尔哈德法
佛尔哈德法
内容
佛尔哈德法;Volhard method
以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作指示剂的一种银量滴定法。在酸性介质中，用硫氰酸铵(NH4SCN) 标准溶液直接滴定含Ag+的试液，待硫氰酸银(AgSCN)沉淀完全，稍过量的SCN-与Fe3+反应生成红色络离子，指示已到达滴定终点。采用返滴定法可测定Cl-、Br-和I-。即加入过量硝酸银标准液，将Cl-、Br-和I-生成卤化银沉淀后，再用硫氰酸铵返滴剩余的Ag+。用该法测定Cl-时，由于氯化银(AgCl)沉淀的溶解度比硫氰酸银(AgSCN)的大，近终点时可能发生氯化银沉淀转化为硫氰酸银，将多消耗硫氰酸铵滴定剂而引入较大的误差。为避免此现象，可加入硝基苯等试剂保护氯化银沉淀。该法较莫尔法的优点是干扰少、应用范围广。
详细
原理
SCN-+Ag+=AgSCN↓（白色）Ksp=1.0×10-12
终点时：SCN-+Fe3+=FeSCN2+（红色）K稳=138
终点出现早晚与[Fe3+]大小有关。
滴定条件
返滴定法测定Cl-时：
Cl-+Ag+(过量)=AgClˉ SAgCl=1.35×10-5mol/L大Ag+(剩余)+SCN-?AgSCNˉ SAgSCN=1.0×10-6mol/L小
终点时：SCN-+Fe+=FeSCN2+（红）发生转化作用：
AgClˉ+SCN-=AgSCNˉ+Cl-
致使[SCN-]ˉ，已生成的FeSCN2+离解，红色消失，多消耗SCN-，造成较大误差，常采取预防措施：
(1)加入有机溶剂硝基苯(有毒)、1，2—二氯乙烷、甘油等,用力摇动，使AgClˉ表面被有机溶剂覆盖，减少与溶液接触；
(2)近终点时，防止剧烈摇动；
(3)加入AgNO3先生成AgClˉ后，先加热至沸使AgCl凝聚。
直接滴定法（测定Ag+）
在硝酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN（ 或KSCN）标准溶液滴定，测定Ag+。当到达化学计量点时，微过量SCN-与指示剂（Fe3+）生成红色FeSCN2+络离子，指示终点。反应式为：
Ag++SCN-=AgSCN沉淀（白色）
Fe3++SCN-=FeSCN2+（红色）
实验证明，Fe3+浓度应控制在0.015mol/L。
由于AgSCN沉淀能够吸附Ag+,使终点提前，因此滴定时要剧烈摇动，使被吸附的Ag+释放出来。
干扰物质
强氧化剂及铜盐、Hg盐等，应预先分离或掩蔽。