Darzen缩合反应
Darzen缩合反应
Darzen缩合反应
又叫达参反应
定义：
一个a-卤代酸酯在强碱（叔醇钠或钾、氨基钠）的作用下与一个酮或芳香醛（其它醛基易发生自缩合）反应，通过醇醛缩合中间产物分子内关环而生成α,β-环氧羧酸酯（缩水甘油酸酯）的反应。
方程式：
反应机理：
其反应过程是α－卤代羧酸酯在碱的作用下，首先形成碳负离子（i），（i）与醛或酮的羧基进行亲核加成后，得到一个烷氧负离子（ii），（ii）氧上的负电荷进攻α碳，卤离子离去，形成α，β－环氧羧酸酯（iii）：
用途：
α，β－环氧羧酸酯的用途是可以制备醛和酮，因为它在很温和的条件下水解，得到游离的酸，但很不稳定，受热后，即失去二氧化碳，变成烯醇，再互变异构为醛或酮；
在生产维生素A时，开始的原料就是用β-紫罗兰酮和氯乙酸甲酯，进行达参反应，得到一个14碳醛，产率为78％。